Hideto Ito,* Kyohei Ozaki, and Kenichiro Itami*
Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 11144–11164.. DOI: 10.1002/anie.201701058.
[First review on APEX reaction]
The annulative π-extension (APEX) reaction has the potential to have a tremendous impact on the fields of materials science and bioimaging, as well as on the pharmaceutical/agrochemical industries, since it allows access to fused aromatic systems from relatively simple aromatic compounds in a single step. Typically, an APEX reaction facilitates a one-pot π-extension without the need to prefunctionalize the aromatic compounds. This advantageous feature is extremely useful for tuning and modifying molecular properties in the last step of a synthesis. In this Review, the progress and applications of APEX reactions of unfunctionalized arenes and heteroarenes are described.
執筆者・伊藤英人講師からのコメント：
我々の主要研究テーマであるAPEX反応を実際に俯瞰的に見て、現在APEX反応に分類できるものを集め、初代APEX開発者の尾崎恭平君（2016年博士過程修了・化学系企業就職）と一緒に書き上げました。比較的反応性に富むインドール、チオフェンなどヘテロ芳香環のAPEX反応の例は非常に沢山ありますが、ベンゼン・ナフタレン・PAHを用いたものは我々の例を含めても非常に数が少ないことがわかります。論文審査時、あるレフェリーから「APEX反応は一つの反応ではなく、全く新しい反応概念・定義であり、Sharplessが初めて論文でClick Chemistryの概念をもたらした時のことを思い出させる」と賛辞していただいたことが非常に嬉しかったです。実際、Fridel–Crafts反応、Diels-Alder反応、C–H結合活性化など手段を問わず様々な反応を駆使して縮環π拡張を「一段階で」達成しているのがAPEX反応です。まだまだ例は少ないですが、他の研究者も徐々に「APEX」という言葉を論文中で使ってくれつつあります。今後とも我々がAPEXの先駆けとなり続けられるよう研究を進めて行きたいです。