Kanami Nakata, Wataru Matsuoka, Hideto Ito* and Kenichiro Itami*
Chem. Sci. 2026, 17, 3998–4003. DOI: 10.1039/D5SC09309K
Selected as an Inside Front Cover Art.
Part of themed collections “Celebrating 200 Years Benzene”
Happy to share our latest research on L-region selective APEX reaction for nanographene synthesis!! This is a first demonstration of L-region (C1,C2-position of naphthalene) APEX, and also part of the themed collection: Celebrating 200 Years of Benzene!! Great work and congrats, Kanami and Wataru!!
L領域選択的な縮環π拡張反応(L-APEX)。2nd著者の松岡くん（現北大）が2021年にNat. Commun.（https://www.nature.com/articles/s41467-021-24261-y）で報告したM-APEXの続報です。1st著者の中田くんが修士課程までの３年で形にしてくれた作品でとても苦労しました。収率低い、ステップ数も１段階ではない、スコープもそこまで広くない、は自分たちでも十分承知していますが、これまで例のなかったL-APEXを達成できたことに大きな意義があると思っています（それを認めてくれた査読者と編集者に感謝）。そして英国王立化学会でM. Faradayのベンゼン発見200周年記念特集号に論文を出せてよかった（まさにベンゼン化学）。２人に感謝、特に第一著者で３年間このプロジェクトを遂行してくれた中田君に祝杯をあげたいと思います。
Annulative π-extension (APEX) reaction is a useful aromatic ring-fusion method for the synthesis of large polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) from unfunctionalized small PAHs. While APEX reactions in the K-, M-, and bay-regions of PAHs have been developed, L-region selective APEX is yet to be achieved. Herein, we report a stepwise L-region selective APEX of unfunctionalized PAHs by dearomative activation with N-methyltriazoline dione, followed by Pd-catalyzed annulation with aryl Grignard reagents. Various difficult-to-synthesize core-expanded PAHs can be synthesized by L-APEX from unfunctionalized naphthalene, phenanthrene, chrysene, and [4]helicene.
また、カバーピクチャーを飾ることができました。絵は伊藤自身が作成しています。１年間で3回目のChem Sciカバーピクチャー採択です。今回は自分で一から作ってみました。APEX反応におけるこれまで未開発だったL領域でのπ拡張反応をイメージしており、埋まらないピース（a missing piece）に最後のピースがはめ込まれる様子です。子供のおもちゃをイメージ。２匹の猫（cat）は界隈あるあるですが、２段階のパラジウム触媒反応を示しています。カメラはなんとなく、伊藤の趣味です。秘書さんに見せたら「お父さんぽい」と言われましたが、その通り、息子が生まれる前だと思い付かないイメージなのは間違いない。
写真は以前の論文での共著者David Sarlah教授が2022年12月に名古屋大学をおとずれて講演してくれた時のもの。チームAPEX、左から川原巧君（2023年博士）、伊藤、Sarlah教授、中田奏未君（2024年修士）とPC上で松岡和君（2022年博士、現在北大特任准教授）